1. Sign up
　Team Foundation Serviceのトップページから、右上のほうの[Sign up for free]をクリックする。
　（既にアカウント持っている場合は[Sign in]して4まで飛ばす）


2. アカウント作成
　アカウント（URL）を決定する


3. Microsoftアカウントでサインインする
　アカウントを持ってない場合は作成する


4. 新規Gitプロジェクトを作成する
　[New team project + Git]をクリック


5. プロジェクトの設定を行う

• [Project name]と[Description]を入力する
• [Process template]を適当に選択する
• [Version control]はGitを選ぶ

6. プロジェクトの作成中
　作成が完了するまで待つ


7. プロジェクトの作成完了
　[Navigate to project]をクリックしてプロジェクトページに移動する


8. プロジェクトのHOMEページ
　こんな感じ


9. CODEページ
　リポジトリが空だと以下のようなメッセージが出てくる
　「リポジトリをVisual Studioを使わずにcloneするには、Profileで[alternate credentials]を有効にしなさい」的な注意書きがある


10. Profileダイアログ
　さっきのメッセージのリンクをクリックするか、画面右上の[My Profile]からProfileダイアログを開く
　[Enable alternate credentials]をクリック


11. credentialsの有効化

• [User name(primary)]はアカウントのメールアドレスがセットされていて編集不可
• [User name(secondary)]は好きなユーザー名を付けることができる
• [Password]はパスワード（そのまま）

　入力したら[Save changes]をクリックする


12. git clone
　「9. CODEページ」で出てたメッセージに書かれていたコマンドを実行する

git clone https://[user account].visualstudio.com/DefaultCollection/_git/[project name]

　ユーザー名とパスワードを聞かれるので、「11. credentialsの有効化」で設定したユーザー名とパスワードを入力する
　※ユーザー名は[primary]、[secondary]のどちらでも可

13. 適当にファイル追加＆編集してコミット
　省略

14. Git Push
　普通にpushする
　ここでもユーザー名とパスワードを聞かれるので入力する

15. 結果
　CODEページにpushした内容が出てくる
　※さすがにMarkdownをいい具合に表示するとかはないっぽい



まとめ
というわけで、Team Foundation Serviceの新規サインアップからGitプロジェクトの作成→clone→pushまでやってみました。
やってみるまでは、最初はサポートされているIDEからcloneしておいてgit remote -vとかでゴニョゴニョする必要があるのかなぁと思ってたんですが、普通にアドレス書いてあって拍子抜けしました。
当たり前ですが、このやり方で使えば普通のGitリポジトリに対する操作と変わりありませんでした。
（ただし、fetch/pull/push等のremote操作の度に毎回ユーザー名とパスワードを入力する必要があるのでｹﾞﾌﾝｹﾞﾌﾝ）
remoteとのやり取りはVisual Studio（or Eclipse, XCode等のTFSがサポートしてる環境）から行なって、ローカルでの操作のみ、使い慣れたツール（Terminal, SourceTree, GitExtensions等）を使うようにしたらまだ使いやすいのかな？
まだ使ってない機能とかもあるので、もうちょっと使ってみます

追記：

git credential 使えば毎回入力せんでもいいようになるかも？ #知らんけど kernel.org/pub/software/s…

— えいるさん (@eielh) 2013年6月3日

はい、git credential使ったら毎回ユーザー名／パスワードを入力しなくてもよくなりましたね。ひむひむマジひむひむ
使い方はgit を https 経由で使うときのパスワードを保存する - Qiitaが詳しかったです